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Klaus Eichele Publication Abstracts 1990

 
[UP] E. Lindner, M. Pabel, K. Eichele:
Synthese alkylenverbrueckter Metallkomplexe nach der kationischen Alkylierung mit Alkandiylbis(trifluormethansulfonaten).
J. Organomet. Chem. 1990, 386, 187-194.
DOI 10.1016/0022-328X(90)85243-R

The hydrocarbon-bridged metal complexes (OC)5M(CH2)nM(CO)5 (1a,2a,2b) (M = Mn, n = 2: (1a); M = Re, n = 2: (2a); n = 3: (2b)) are obtained by reaction in dimethyl ether of the bistriflates Y(CH2)nY (Y = F3CSO2O) with the carbonyl metalates [M(CO)5]-. According to 1H NMR spectroscopic investigations, the favoured structure of 2b in solution is the conformer with C2v symmetry.

Die kohlenwasserstoffueberbrueckten Metallkomplexe (OC)5M(CH2)nM(CO)5 (1a,2a,2b) (M = Mn, n = 2: (1a); M = Re, n = 2: (2a); n = 3: (2b)) erhaelt man bei der Umsetzung der Bistriflate Y(CH2)nY (Y = F3CSO2O) mit den Carbonylmetallaten [M(CO)5]- in Dimethylether. Nach 1H-NMR-spektroskopischen Untersuchungen besitzt 2b in Loesung bevorzugt die Konformation mit C2v-Symmetrie.


[UP] E. Lindner, R. Fawzi, H. A. Mayer, K. Eichele, K. Pohmer:
Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen. LXX. Untersuchungen ueber den Zusammenhang zwischen Konformation und chemischer Verschiebung in Phosphametallacycloalkanen.
J. Organomet. Chem. 1990, 386, 63-77.
DOI 10.1016/0022-328X(90)80257-Z

To investigate the well known dependence of 31P NMR chemical shift values on the ring size of phosphametallacycloalkanes, we compared the series of cyclic and acyclic complexes, Br(OC)4MnPPh2(CH2)nH (1a-1d), (hapto5-C5H5)Cl(OC)2WPPh2(CH2)nH (2a-2c), (hapto5-C5H5)Me(OC)2WPPh2(CH2)nH (3a-3c), cyclo-(OC)4MnPPh2(CH2)n (4b-4d), cyclo-(hapto5-C5H5)(OC)2WPPh2(CH2)n (5b,5c) (n = 2 (a), 3 (b), 4 (c), 5 (d)). Different conformations have an obvious influence on the 31P and 13C chemical shift of metal adjacent ring atoms. The structure of phosphawolframacyclopentane (5b) in solution differs from the crystalline state.

Um die Ursachen fuer die bekannte Abhaengigkeit von delta(31P) von der Ringgroesse in Phosphametallacycloalkanen zu untersuchen, wurden vergleichende Studien an homologen Reihen cyclischer und acyclischer Komplexe Br(OC)4MnPPh2(CH2)nH (1a-1d), (hapto5-C5H5)Cl(OC)2WPPh2(CH2)nH (2a-2c), (hapto5-C5H5)Me(OC)2WPPh2(CH2)nH (3a-3c), cyclo-(OC)4MnPPh2(CH2)n (4b-4d), cyclo-(hapto5-C5H5)(OC)2WPPh2(CH2)n (5b,5c) (n = 2 (a), 3 (b), 4 (c), 5 (d)) durchgefuehrt. Dabei konnte gezeigt werden, dass unterschiedliche Komformationen einen deutlichen Einfluss nicht nur auf delta(31P), sondern auch auf delta(13C) des metallbenachbarten Ringatoms haben. Das Phosphawolframacyclopentan (5b) besitzt im kristallinen und geloesten Zustand unterschiedliche Konformationen.

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